原理，在水樣中加入已知量的重鉻酸鉀溶液，并在強酸介質下以銀鹽作催化劑，經沸騰回流后，以試亞鐵靈為指示劑，用硫酸亞鐵銨滴定水樣中未被還原的重鉻酸鉀有西歐愛好的硫酸亞鐵銨的量換算成消耗氧的質量濃度。在酸性重鉻酸鉀條件下，芳烴及吡啶難以被氧化，其氧化率較低。在硫酸因催化作用下，直鏈脂肪族化合物可有效地被氧化。
每日臨用前，必須用重鉻酸鉀標準溶液（4.5.1）準確標定此溶液（4.6.1）的濃度。取10.00mL重鉻酸鉀標準溶液（4.5.1）置于錐形瓶中，用水稀釋至約100mL，加入30mL硫酸（4.3），混勻，冷卻后，加3滴（約0.15mL）試亞鐵靈指示劑（4.7），用硫酸亞鐵銨4.6.1滴定溶液的顏色由黃色經藍綠色變為紅褐色，即為終點。記錄下硫酸亞鐵銨的消耗量（mL）。
COD消解器標準分析方法，保證了回流加熱微沸2小時的消解操作，確保可靠的分析結果。主要由固定機框、冷卻回流管、風扇、加熱電爐板等幾大部分組成，采用微機技術控制加熱電爐板和風扇，可對12個錐形瓶回流裝置同時進行加熱消解。樣品三路，前中后各4個樣，取樣操作更加方便。電爐板也釆用了陶瓷板加熱。KHCOD－12型標準COD消解器采用玻璃毛刺回流管代替球形回流管，并以風冷技術取代循環水冷卻方式。冷卻部分主要由毛刺冷凝管水冷和風機風冷完成，具有水冷和風冷的雙重作用，冷凝管上部分為球形冷凝泡，從冷凝管壁伸出的3個相向的“冷泡”比單純的球形冷凝管冷卻效果更好，阻擋揮發性物質和蒸氣的通過，確保了樣品的回流冷卻。并可加蓋揮發帽，分析結果可靠。
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